电位阶跃法是指在一定电位下记录电流与时间的关系曲线的一类方法。该方法的信号测量发生(即取样时间)在汞滴脱落前的一瞬间,此时充电电流已得到充分的衰减,因此电位阶跃法能很好地消除残余电流,提高信噪比。电位阶跃法有方波极谱法、常规脉冲极谱法(NPP)和微分脉冲极谱法(DPP)等。他们与经典直流极谱法的不同在于对工作电极加电压的方式的不同。
应用较广的微分脉冲极谱法是在线性变化直流电压上,在每滴汞下落之前施加一个脉冲振幅相同的矩形脉冲电压,脉冲宽度τ为40~80ms,脉冲振幅为5~100mV之间。并在脉冲施加前20ms和脉冲终止前20ms内测量电流,记录两次电流差值,可获得呈峰形的微分脉冲极谱图。
在给定的实验条件下,微分脉冲极谱的峰电流与浓度成线性关系,以此可进行定量分析。脉冲极谱法对电极反应可逆的物质的检出限可达到10-8mol/L。峰电位相差25~30mV仍能分辨。前放电物质比被测物质浓度大50000倍,也不干扰测定。它对电极反应不可逆的物质也很灵敏,检出限也可达10-6~10-7mol/L。