直接电位法是一种简便而快速的分析方法。电极电位与被测物质浓度之间的能斯特方程式(2.4-10)是定量分析的基本关系式。测量时,用离子选择电极和参比电极浸人入试液中构成测量电池,测得电动势。由于接液电位的存在,膜电极的不对称电位存在以及活度系数难以计算,-般不能通过测得电池电动势直接利用式(2.4-10)计算获得试液中被测离子的浓度。而是使用即间接的方法来计算未知试样中待测组分含量。
在实际工作中,通过使用同一套测量仪器,在测试溶液中加入总离子强度调节液,用系列标准试样溶液(被测离子的浓度已知)测量电动势,得到电动势对试液被测离子的浓度的函数关系的拟合方程
E=K + SLAgcMn+ (2.4-14)
式中,E为电动势变量;K为拟合方程截距;S为拟合方程斜率;cMn+为被测Mn+的浓度变量。
再在相同实验条件下,测量未知试液的电动势,由拟合方程计算未知试样中待测组分含量。
PS:能斯特方程式