(1)金属本质的影响
不同金属由于其电子逸出功和自由电子密度不同,热电势也不相同。纯金属的热电势依下列次序由小到大排列:
Si,Sb,Fe,Mo,Cd,W,Au,Ag,Zn,Rh,Ir,TI,Cs,Ta,Sn,Pb,Mg,Al,Hg,Pt,Na,Pd,K,Ni,Co,Bi。其中任一后者的热电势相对于前者为负。
如在两根不同的金属丝之间串联进另一种金属,只要串联金属两端的温度相同,则回路中产生的总热电势只与原有的两种金属的性质有关,而与串联入的中间金属无关。这称为中间金属定律。
将两种不同金属的一端焊在一起,作为热端,而将另一端分开,并保持恒温,就构成一支简单的热电偶。应用中可通过冷端测量热电偶的热电势来研究金属。
(2)温度的影响
热电势与两接点处的温差成正比,如果保持冷端温度不变,则热电势应与热端温度成正比。而实际上,热电势还受其他一些因素的影响,使这种关系只能近似成立,实用中常用经验公式表示热电势E与温度的关系,即
(3)合金化的影响
在形成连续固溶体时,热电势与浓度关系呈悬链式变化规律。但过渡族元素往往不符合这种规律。当合金的某一成分形成化合物时,其热电势会发生突变(增高或降低)。多相合金的热电势处于组成相的热电势之间。如两相的电导率相近,则热电势与体积浓度几乎呈直线关系。钢的含碳量和其组织状态对热电势有显著影响,纯铁和钢组成热电偶时,其热电势铁为正钢为负,且钢中的含碳量越高热电势越负,铁与钢组成的热电偶的热电势就越大。含碳量相同时,淬火态比退火态的热电势要高,这表明碳在a-Fe中的固溶所引起的热电势的变化要比形成碳化物强烈得多。
(4)相变的影响